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地表水中新型有毒有機(jī)污染物研究進(jìn)展

文檔作者：張俊1，袁媛2，宗華麗3，劉存4，王乙震1 文檔來(lái)源： 1.海河流域水資源保護(hù)局海河流域水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 2.水利部海河水利委員會(huì) 3.海河水利委員會(huì)水利信息網(wǎng)絡(luò)中心 4.河北工程大學(xué)水利水電學(xué)院		點(diǎn) 擊數(shù)：	更新時(shí)間： 2025年03月03日
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2017年8月
收稿日期：2017—03—20
作者簡(jiǎn)介：張?。?981—），男，高級(jí)工程師，主要從事水資源保護(hù)
和水環(huán)境監(jiān)測(cè)工作。
DOI：10.3969/j.issn.1004-7328.2017.04.014
地表水中新型有毒有機(jī)污染物研究進(jìn)展
張俊1，袁媛2，宗華麗3，劉存4，王乙震1
（1.海河流域水資源保護(hù)局海河流域水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心，天津300170；
2.水利部海河水利委員會(huì)，天津300170；3.海河水利委員會(huì)水利信息網(wǎng)絡(luò)中心，
天津300170；4.河北工程大學(xué)水利水電學(xué)院，河北邯鄲056021）
摘要：近10 a 來(lái)，抗生素、環(huán)境激素和微囊藻毒素等新型有毒有機(jī)污染物在水體中污染程度逐漸加重，極大地危害
人類(lèi)健康，已經(jīng)受到國(guó)內(nèi)外學(xué)者廣泛關(guān)注。綜述了抗生素、環(huán)境激素和微囊藻毒素3 類(lèi)典型新型有毒有機(jī)污染物的
來(lái)源、危害、檢測(cè)技術(shù)方法和研究現(xiàn)狀；根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道調(diào)查了中國(guó)部分地區(qū)地表水中這3 類(lèi)有機(jī)污染物的污染水平，
提出應(yīng)該從科學(xué)研究和水環(huán)境監(jiān)測(cè)2 個(gè)角度重視這3 類(lèi)新型有毒有機(jī)污染物，保障人民群眾飲水安全和身體健康。
關(guān)鍵詞：抗生素；環(huán)境激素；微囊藻毒素；地表水
中圖分類(lèi)號(hào)：TV213.4；X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1004-7328（2017）04-0042-07
水是地球上最常見(jiàn)的物質(zhì)之一，是包括人類(lèi)在
內(nèi)的所有生命賴(lài)以生存的重要物質(zhì)，也是所有生物
體中最重要的組成部分。但是，有害化學(xué)物質(zhì)混入
往往造成水的使用價(jià)值降低或喪失，如毒死水生生
物，危害人體健康，影響飲用水源，破壞風(fēng)景區(qū)景
觀。目前，已經(jīng)有不少污染物列入常規(guī)水質(zhì)監(jiān)測(cè)任
務(wù)范疇，這些污染物已經(jīng)受到極大的關(guān)注。然而，隨
著工業(yè)、農(nóng)業(yè)、畜牧業(yè)、水產(chǎn)業(yè)等人類(lèi)活動(dòng)的加劇，水
體中的污染物不僅數(shù)量上不斷增加，而且涌現(xiàn)出大量
新型微量有毒污染物對(duì)人類(lèi)生存提出了新的挑戰(zhàn)。
這類(lèi)污染物雖然含量非常低，但是對(duì)人類(lèi)健康的危害
卻不容忽視，多數(shù)具有致畸、致癌和致突變作用。筆
者綜述了水體中3類(lèi)典型新型微量有機(jī)污染物（抗生
素、環(huán)境激素和微囊藻毒）的來(lái)源、危害、檢測(cè)方法，闡
述了研究成果現(xiàn)狀，提出應(yīng)重視并加強(qiáng)水體中新型有
毒有機(jī)污染物的研究和監(jiān)測(cè)工作。
1 水體中抗生素
1.1 水體中抗生素的來(lái)源與危害
抗生素自被發(fā)現(xiàn)以來(lái)，一直作為人體對(duì)抗細(xì)菌
性疾病的強(qiáng)有力工具而被人類(lèi)廣泛使用。另外，抗
生素還被大量用于畜牧業(yè)和水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)以防治感染
性疾病，并用作抗菌生長(zhǎng)促進(jìn)劑加快動(dòng)物的生
長(zhǎng)[1]。然而，抗生素被機(jī)體吸收后，少部分經(jīng)過(guò)羥基
化、裂解和葡萄糖苷酸化等代謝反應(yīng)生成無(wú)活性的
產(chǎn)物，而超過(guò)90% 的以原形通過(guò)糞便和尿液排到體
外，隨著污水排放或地表徑流進(jìn)入地表水[2]。目前
國(guó)外已經(jīng)開(kāi)展了關(guān)于水體中抗生素的研究，國(guó)內(nèi)相
關(guān)研究尚處于初步階段，抗生素對(duì)水體的污染及其
產(chǎn)生的環(huán)境效應(yīng)已經(jīng)引起人類(lèi)的關(guān)注。
水體中的抗生素主要有4個(gè)來(lái)源：①工業(yè)。工
業(yè)抗生素污染主要來(lái)源于抗生素制藥企業(yè)?？股?
制藥廠在抗生素生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的廢水，這
些廢水含有多種難降解的具生物毒性的物質(zhì)和較高
濃度的活性抗生素，它們對(duì)廢水生化處理中微生物
的生長(zhǎng)有很強(qiáng)的抑制作用，經(jīng)生化處理后，廢水內(nèi)殘
留的抗生素仍不能被完全降解，最終進(jìn)入水體[3-4 ]。
②醫(yī)療業(yè)。醫(yī)用抗生素主要有β-內(nèi)酞胺類(lèi)、磺胺
類(lèi)、四環(huán)素類(lèi)、大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)、氟喹諾酮類(lèi)、氨基糖苷類(lèi)
等。醫(yī)用抗生素被認(rèn)為是目前抗生素污染的主要來(lái)
源之一。與世界其它國(guó)家相比，我國(guó)已成為世界上
濫用抗生素最為嚴(yán)重的國(guó)家之一，住院患者抗生素
藥物使用率高達(dá)80%[5]。③畜牧業(yè)。用于防治動(dòng)物
感染性疾病和用作抗菌生長(zhǎng)促進(jìn)劑是抗生素污染的
另一重要來(lái)源。這些抗生素藥物絕大多數(shù)以原形被
牲畜排泄物帶進(jìn)土壤后，通過(guò)地表徑流或滲透進(jìn)入
水體中[6]。畜用抗生素主要有四環(huán)素類(lèi)、青霉素類(lèi)、
大環(huán)內(nèi)酯類(lèi)、喹諾酮類(lèi)、聚醚類(lèi)、卑霉素、阿伏帕星、
黃霉素、桿菌肽等[1]。④水產(chǎn)業(yè)?，F(xiàn)代水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)
中有相當(dāng)數(shù)量的抗生素被用于防治魚(yú)類(lèi)疾病和加快
·42· 海 河 水 利
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
2017.No.4
魚(yú)類(lèi)生長(zhǎng)。目前水產(chǎn)養(yǎng)殖中用得最多最廣的抗生素
有6類(lèi)，主要包括大環(huán)內(nèi)酷類(lèi)、β-內(nèi)酞胺類(lèi)、磺胺類(lèi)、
四環(huán)素類(lèi)、喹諾酮類(lèi)、氨基糖苷類(lèi)[7]。這些抗生素投
放到水中未被食用或食用后又隨排泄物進(jìn)入水體
中。據(jù)估計(jì)，水產(chǎn)養(yǎng)殖中使用的抗生素至少有75%
會(huì)進(jìn)入水體并在底泥中形成蓄積性污染[8]。
研究表明，水體中的抗生素即使經(jīng)過(guò)污水處理
過(guò)程，也不能完全除去[9]。這些抗生素進(jìn)入水環(huán)境
中，造成水體污染，并可能誘導(dǎo)耐藥菌株產(chǎn)生，對(duì)人
類(lèi)健康和整個(gè)生態(tài)系統(tǒng)構(gòu)成長(zhǎng)期潛在威脅[10]。主要
危害有：①水產(chǎn)養(yǎng)殖和畜牧業(yè)長(zhǎng)期濫用抗生素，很可
能誘導(dǎo)動(dòng)物體內(nèi)產(chǎn)生抗生素抗性基因，經(jīng)排泄后
將對(duì)養(yǎng)殖區(qū)域及其周邊環(huán)境造成潛在基因污
染[11]。②抗生素在牲畜、水產(chǎn)品中會(huì)有一定殘留，殘
留的抗生素在一般食品烹飪過(guò)程中不能完全分解，
通過(guò)進(jìn)食在人體中形成累積，嚴(yán)重影響人類(lèi)健
康[8]。③水體中的抗生素對(duì)藻類(lèi)和浮游動(dòng)物生長(zhǎng)有
一定的影響。據(jù)報(bào)道，水體中1 mg/L紅霉素或四環(huán)
素就能?chē)?yán)重抑制淡水單細(xì)胞藻類(lèi)的生長(zhǎng)，而且強(qiáng)烈
刺激藻類(lèi)激素脫落酸的合成和釋放[12]。另外，抗生
素隨動(dòng)物的糞便或城市污水進(jìn)入農(nóng)田，對(duì)農(nóng)作物的
生長(zhǎng)發(fā)育和土壤養(yǎng)分的吸收都會(huì)產(chǎn)生影響[13]。
1.2 水體中抗生素的檢測(cè)技術(shù)
抗生素在污水中濃度通常也只是在微克/升級(jí)
別，而河水和湖水中更低，為納克/升級(jí)別。另外，水
體中有機(jī)物種類(lèi)繁多，相互干擾，所以水體中抗生素
的檢測(cè)受到極大制約。首先，水體中微量樣品檢測(cè)
中需要進(jìn)行樣品富集，目前抗生素樣品富集主要采
取HLB小柱固相萃取，富集過(guò)程中樣品損失較少，
有較好的回收率。樣品檢測(cè)主要有兩類(lèi)方法：①液
相色譜檢測(cè)方法。鑒于檢測(cè)器的不同，可以分為高
效液相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用、高效液相色譜－紫外吸收、
高效液相色譜－ 熒光3 種。目前，檢測(cè)技術(shù)以
HPLC/ESI-MS/MS 為主，該技術(shù)靈敏度高、檢測(cè)限
低，但是費(fèi)用非常高，所以該方法在水環(huán)境常規(guī)監(jiān)測(cè)
中普及目前還很困難。②免疫分析方法。免疫分析
法以抗原與抗體的特異性、可逆性結(jié)合反應(yīng)為基礎(chǔ)，
適用于復(fù)雜基質(zhì)中痕量組分的分析，具有規(guī)?；Y
選的特點(diǎn)，適合于常規(guī)檢測(cè)需要。這類(lèi)方法雖然較
為簡(jiǎn)便，但檢出限通常較高，對(duì)于抗生素含量很低的
水樣，無(wú)法獲取數(shù)據(jù)。
1.3 水體中抗生素的研究現(xiàn)狀
目前，國(guó)外關(guān)于地表水、地下水等水體中抗生素
的研究較多。美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局1999—2000年比較
系統(tǒng)地研究了各類(lèi)藥物、抗生素在地表水中的污染
狀況，在美國(guó)30多個(gè)州139條江河中檢測(cè)到31種抗
生素，包括四環(huán)素類(lèi)、大環(huán)內(nèi)脂類(lèi)、磺胺類(lèi)和氟哇諾
酮類(lèi)，其濃度在幾十到幾百個(gè)納克/升[14]。Watkinson
等調(diào)查了澳大利亞醫(yī)院污水、污水處理廠進(jìn)水和出
水、河流和飲用水中的28種抗生素，發(fā)現(xiàn)醫(yī)院出水
中的抗生素濃度在0.01～14.5 μg/L，主要是β-內(nèi)酞
胺類(lèi)、磺胺類(lèi)、喹諾酮類(lèi)，認(rèn)為是抗生素來(lái)源的主要
因素；而調(diào)查的6條河流中抗生素主要是納克/升級(jí)
別，但最大濃度也高達(dá)3.4 μg/L，主要為大環(huán)內(nèi)酯
類(lèi)、磺胺類(lèi)、喹諾酮類(lèi)[15]。Rao等摸索了水體中抗生
素提取方法，并在印度的不同河流中檢測(cè)到一些抗
生素，濃度都在幾十個(gè)納克/升[16]。Hirsch等對(duì)德國(guó)
地表水中抗生素進(jìn)行了檢測(cè)，河水中紅霉素濃度高
達(dá)0.62 μg/L，而四環(huán)素類(lèi)和青霉素類(lèi)的濃度相對(duì)較
低，分別為50和20 ng/L左右[17-18]。
在國(guó)內(nèi)，目前水體中抗生素的研究相對(duì)較少。
Chang等[19]在三峽水庫(kù)重慶地區(qū)檢測(cè)了醫(yī)院、屠宰
場(chǎng)、污水處理廠的排污口以及水源地水體中的抗生
素，發(fā)現(xiàn)長(zhǎng)江水體中抗生素濃度較低，嘉陵江略高，
研究表明抗生素主要來(lái)源于醫(yī)院、屠宰場(chǎng)和醫(yī)院污
水的排放。徐維海等[20]對(duì)珠江廣州河段春夏兩季河
水中抗生素進(jìn)行分析，發(fā)現(xiàn)春季枯水期含量大于夏
季豐水期，并且部分抗生素含量遠(yuǎn)高于歐洲等國(guó)家
河流。胡冠九等[21]對(duì)江蘇地表水進(jìn)行了四環(huán)素類(lèi)抗
生素的檢測(cè)，結(jié)果表明水樣中四環(huán)素組分濃度低于
方法檢出限。劉虹等[22]在貴陽(yáng)市的河流和水庫(kù)中檢
出了氯霉素和四環(huán)素類(lèi)抗生素，并且發(fā)現(xiàn)城市污水
中的抗生素含量明顯高于上游，由此推測(cè)城市污水
是抗生素的重要來(lái)源。馬麗麗等[23]發(fā)現(xiàn)天津市的2
個(gè)污灌區(qū)不同程度受到抗生素的污染，研究結(jié)果表
明中國(guó)北方排污口/河流水體中有一定量的四環(huán)素
類(lèi)抗生素殘留，且以四環(huán)素和土霉素為主?？股?
排放入海，在近岸環(huán)境中的殘留將損害海洋生態(tài)環(huán)
境，尤其是微生態(tài)環(huán)境，應(yīng)對(duì)其加強(qiáng)監(jiān)測(cè)和管理[24]。
2 水體中環(huán)境激素
2.1 水體中環(huán)境激素的來(lái)源與危害
環(huán)境激素，又叫環(huán)境荷爾蒙或環(huán)境內(nèi)分泌干擾
物，是環(huán)境中存在或由于人類(lèi)活動(dòng)而釋放到環(huán)境中
的，對(duì)生物系統(tǒng)的生長(zhǎng)與發(fā)育產(chǎn)生促進(jìn)或抑制作用
的化學(xué)物質(zhì)。環(huán)境激素主要是有機(jī)物質(zhì)，主要來(lái)源
有：①農(nóng)藥殘留。如某些殺蟲(chóng)劑、除草劑，尤其是
DDT和六六六為代表的有機(jī)農(nóng)藥。②化學(xué)物品和
塑料制品，以甲基苯、苯胺、酚、烷基類(lèi)化合物為基礎(chǔ)
張 俊，袁 媛，宗華麗，等：地表水中新型有毒有機(jī)污染物研究進(jìn)展 ·43·
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
2017年8月
的化工產(chǎn)品。如合成洗滌劑、消毒劑、防腐劑、涂料
等。聚氯乙烯包裝材料在受熱情況下容易滲透出環(huán)
境激素雙酚A。③垃圾焚燒產(chǎn)生大量的二氯化合
物，這些化合物對(duì)雄性動(dòng)物損害很?chē)?yán)重。④工農(nóng)業(yè)
原料、產(chǎn)品及廢棄物。如溶劑壬基酚就是一種典型
的環(huán)境激素。⑤藥物。如類(lèi)固醇類(lèi)、乙烯雌酚等。
⑥天然激素化合物。如植物激素大豆異黃酮。這些
環(huán)境激素經(jīng)過(guò)污水排放或地表徑流等不同方式，最
終進(jìn)入環(huán)境水體中。
環(huán)境激素具有持久性、潛伏性、范圍寬、毒性協(xié)
同作用等特點(diǎn)，在濃度極低的情況下仍有很大的危
害，主要體現(xiàn)在4個(gè)方面：①引起生物體生育機(jī)能下
降，雌性化和性早熟。②造成人和動(dòng)物內(nèi)分泌紊亂，
神經(jīng)系統(tǒng)受損。③導(dǎo)致人體免疫力下降，并有強(qiáng)烈
的致畸、致癌和致突變作用。
2.2 水體中環(huán)境激素的檢測(cè)技術(shù)
環(huán)境激素類(lèi)污染物濃度在水體中通常非常低，
所以對(duì)于監(jiān)測(cè)分析的技術(shù)要求較高。發(fā)達(dá)國(guó)家已經(jīng)
開(kāi)展了環(huán)境激素的研究，而我國(guó)起步較晚。在超微
量污染物的定量分析方面，質(zhì)譜檢測(cè)器發(fā)揮了很大
的作用，這是因?yàn)橘|(zhì)譜可以提供豐富的結(jié)構(gòu)信息而
具有化合物定性能力。其中，GC-MS是環(huán)境激素最
常用的分析儀器。另外，HPLC-MS、LC-MS-MS等
也是分析環(huán)境激素物質(zhì)的重要手段。
2.3 水體中環(huán)境激素的研究現(xiàn)狀
水體中的環(huán)境激素對(duì)水體生物影響非常大?？?
學(xué)家在英國(guó)諾?？丝さ陌瑺柡佑^測(cè)點(diǎn)發(fā)現(xiàn)60%的雄
性石斑魚(yú)出現(xiàn)了雌性化特征，不少石斑魚(yú)的生殖器
開(kāi)始具有排卵功能，并出現(xiàn)了兩性魚(yú)[25]。酞酸酯類(lèi)化
合物作為環(huán)境激素類(lèi)化學(xué)品，在環(huán)境中的累積效應(yīng)
明顯，經(jīng)過(guò)遷移轉(zhuǎn)化作用最終進(jìn)入環(huán)境水體中，造成
水體的嚴(yán)重污染[26-29]。水生生物體中酞酸酯的含量
可以從一定程度反映出水體或流域中酞酸酯的污染
狀況。譚君等采用固相萃取法分析了水生生物體中
17種酞酸酯類(lèi)環(huán)境激素，結(jié)果表明部分酞酸酯已經(jīng)
造成了一定程度的水體或流域污染[30]。在世界野生
動(dòng)物基金會(huì)（WWF）研究出的67種環(huán)境激素中，農(nóng)藥
類(lèi)約占1/2[31]，農(nóng)藥類(lèi)環(huán)境激素是環(huán)境激素中最大的
類(lèi)別。常愛(ài)敏等[32]對(duì)深圳水庫(kù)中31種農(nóng)藥類(lèi)內(nèi)分泌
干擾物進(jìn)行了檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)濃度范圍為15.5～1 200 ng/L，
說(shuō)明農(nóng)藥類(lèi)激素對(duì)水體已經(jīng)造成了一定的污染。
3 水體中微囊藻毒素
3.1 水體中微囊藻毒素的來(lái)源與危害
環(huán)境水體的富營(yíng)養(yǎng)化以及微囊藻毒素的污染問(wèn)
題已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)外普遍關(guān)注的焦點(diǎn)。藍(lán)藻水華污染
所帶來(lái)的主要危害就是有毒藍(lán)藻向水體中釋放多種
不同類(lèi)型的藻毒素。大概1/2以上的藍(lán)藻水華可產(chǎn)
生藻毒素。其中，微囊藻毒素（MCs）是最為普遍的
一種，最常見(jiàn)3種微囊藻毒素的結(jié)構(gòu)，如圖1所示。
微囊藻毒素在水中具有極強(qiáng)的化學(xué)穩(wěn)定性，溫水或
冷水中都能存活，甚至在沸水中也能保留毒性[33]。
研究發(fā)現(xiàn)，微囊藻毒素在藻類(lèi)的對(duì)數(shù)生長(zhǎng)期內(nèi)顯著
增加，毒素主要集中于細(xì)胞內(nèi)部，生長(zhǎng)末期達(dá)最大含
量；停止生長(zhǎng)后隨著藻細(xì)胞的死亡解體，細(xì)胞內(nèi)的水
溶性毒素不斷釋放進(jìn)入水體[34]。水體中的微囊藻毒
素從藻細(xì)胞破裂后釋放出來(lái)，長(zhǎng)期暴露會(huì)對(duì)人的肝
臟造成損傷，飲水中微量MCs與人群中原發(fā)性肝癌
的發(fā)病率有很大相關(guān)性，長(zhǎng)期飲用可能會(huì)引發(fā)肝
癌[35]。水體中高濃度MCs可影響水生植物種群的多
樣性，也可使魚(yú)卵變異、魚(yú)類(lèi)生長(zhǎng)異常[36]。
3.2 水體中微囊藻毒素的檢測(cè)技術(shù)
隨著微囊藻毒素危害受到不斷關(guān)注，國(guó)內(nèi)外學(xué)
者采取了一系列方法進(jìn)行微囊藻毒素的檢測(cè)，主要
有3類(lèi)，即生物學(xué)方法、免疫檢測(cè)方法和化學(xué)方法。
生物學(xué)試驗(yàn)主要采用毒理學(xué)的測(cè)定方法，用動(dòng)物急
性毒性測(cè)定來(lái)間接推測(cè)微囊藻毒素的含量，一般靈
敏度不高，無(wú)法準(zhǔn)確定量，只能用于毒素濃度較高導(dǎo)
致極性中毒反應(yīng)的檢測(cè)[38]。免疫檢測(cè)是一種新發(fā)展
的技術(shù)，很多學(xué)者采用此方法得到了微囊藻毒素污
染的總體狀況，但假陽(yáng)性問(wèn)題是該方法一個(gè)亟待解
決的瓶頸[39]?；瘜W(xué)分析方法是目前微囊藻毒素最為
常見(jiàn)的檢測(cè)方法?！端形⒛以宥舅氐臏y(cè)定》（GB/T
20466-2006）明確方法之一為固相萃取高效液相色
譜，采用紫外檢測(cè)器，最大吸收波長(zhǎng)為238 nm。近
年來(lái)，高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)也普遍用于微囊
藻毒素的檢測(cè)，由于其靈敏度高，有文獻(xiàn)報(bào)道微囊藻
毒素含量較高時(shí)，水樣過(guò)濾后可直接用高效液相色
譜質(zhì)譜進(jìn)行檢測(cè)[40]。
3.3 水體中微囊藻毒素的研究現(xiàn)狀
水體中微囊藻毒素的危害在國(guó)內(nèi)外都已經(jīng)受到
圖1 3 種最典型微囊藻毒素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)[37]
·44· 海 河 水 利
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
2017.No.4
極大關(guān)注。世界衛(wèi)生組織（WHO）飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)
中，MC-LR（MC的代表亞型）的標(biāo)準(zhǔn)值定為1.0 μg/L[41]。
我國(guó)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB5749-2006）也規(guī)定
生活飲用水中的MC-LR的量不能高于1.0 μg/L[42]。
Hernandez等認(rèn)為雖然飲用水中微囊藻毒素致癌風(fēng)
險(xiǎn)目前肯定小于吸煙，但是這種危害不能輕視。隨
著水體富營(yíng)養(yǎng)化程度加劇，藍(lán)藻不斷爆發(fā)，微囊藻毒
素勢(shì)必更大程度危害人類(lèi)的健康[43]。Cong等建立了
同時(shí)測(cè)定4種微囊藻毒素的檢測(cè)方法，然后對(duì)太湖
水體進(jìn)行長(zhǎng)期監(jiān)測(cè)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)水體中MC-RR 和
MC-LR占主要地位；并且，微囊藻毒素總體濃度隨
季節(jié)變化非常大，6—7月最高，高達(dá)約60 μg/L[44]。
4 國(guó)內(nèi)研究成果現(xiàn)狀及討論
天然水體中抗生素、環(huán)境激素和微囊藻毒素的
危害在中國(guó)已經(jīng)受到一定關(guān)注，但是由于它們含量
低、檢測(cè)難度大，國(guó)內(nèi)研究水平遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于發(fā)達(dá)國(guó)
家。目前，大多數(shù)研究都是對(duì)檢測(cè)方法的摸索和改
進(jìn)，對(duì)這3類(lèi)有機(jī)污染物在中國(guó)地表水中的整體濃
度情況和分布情況還不清楚。筆者根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道統(tǒng)
計(jì)了3種新型有機(jī)污染物在中國(guó)部分地區(qū)地表水中
的濃度分布情況，詳見(jiàn)表1。結(jié)果表明，天然水體中
抗生素濃度水平在幾個(gè)或幾十個(gè)納克/升，而入河排
污口部分抗生素污染物濃度達(dá)到1 000 ng/L以上，
這表明抗生素在污水處理廠中除去率不高，所以排
污口是地表水體中抗生素的一個(gè)重要來(lái)源。黃河蘭
州段和湘江水體中部分環(huán)境激素污染濃度水平相
近，表明環(huán)境激素污染在中國(guó)水體中具有一定的普
遍性。黃浦江、太湖、官?gòu)d水庫(kù)以及浙江省多個(gè)水源
地水體中微囊藻毒素濃度雖然目前略低于《生活飲
用水衛(wèi)生規(guī)范》規(guī)定的限制，但是每年藍(lán)藻繁殖期水
體中微囊藻毒素濃度值勢(shì)必短暫超標(biāo)，必然嚴(yán)重影
響著人民的飲水安全和身體健康。
表1 中國(guó)部分地區(qū)地表水中3類(lèi)新型有機(jī)污染物的濃度情況
污染物類(lèi)型
抗生素
檢出地
重慶地區(qū)周邊河流
北京朝陽(yáng)區(qū)高碑店湖
和海淀區(qū)小清河
中國(guó)渤、黃、東、南四海入海口
福建九龍江口和廈門(mén)近海岸
廈門(mén)近岸海域
貴陽(yáng)市阿哈湖、南明河和烏江
渡水庫(kù)及部分排污口
污染物及含量范圍（/ ng·L-1）
磺胺甲基異噁唑（18～23）
磺胺二甲基嘧啶（6～10）
甲氧芐氨嘧啶（5～8）
氧氟沙星（44.5～500）
諾氟沙星（5.05～21.0）
環(huán)丙沙星（2.0）
氟羅沙星（2.69）
洛美沙星（0.92～1.86）
恩諾沙星（2.92）
紅霉素（463～640）
羅紅霉素（294～379）
酒石酸泰樂(lè)菌素（7.93）
螺旋霉素（10.9）
磺胺嘧啶（474～715）
磺胺吡啶（169～180）
磺胺甲基異噁唑（386～578）
磺胺二甲基嘧啶（9.0～23.3）
磺胺醋酰（2～12）
磺胺嘧啶（4～21）
磺胺甲基異噁唑（4～32）
磺胺噻唑（6～56）
磺胺甲基嘧啶（2～859）
磺胺二甲異噁唑（4～9）
磺胺甲噻唑（3～18）
磺胺二甲基嘧啶（1～19）
磺胺對(duì)甲氧嘧啶（3～15）
磺胺間甲氧嘧啶（47）
磺胺甲氧噠嗪（4）
磺胺氯噠嗪（2～3）
磺胺間二甲氧嘧啶（2～10）
磺胺鄰二甲氧嘧啶（1～10）
氧氟沙星（0.9～5.8）
磺胺嘧啶（3.1）（均值）
磺胺二甲基嘧啶（3.3）（均值）
磺胺間甲氧嘧啶（2.3）（均值）
磺胺甲惡唑（8.4）（均值）
氯霉素（200～4 300）
土霉素（200～8 000）
四環(huán)素（300～10 000）
金霉素（500～3 400）
參考文獻(xiàn)
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張 俊，袁 媛，宗華麗，等：地表水中新型有毒有機(jī)污染物研究進(jìn)展 ·45·
萬(wàn)方數(shù)據(jù)
2017年8月
5 總結(jié)
針對(duì)我國(guó)水體中抗生素、環(huán)境激素和微囊藻毒
素3類(lèi)典型有機(jī)污染物研究水平和污染現(xiàn)狀，筆者
建議加強(qiáng)水體中微量有毒有機(jī)污染物的研究力度。
一方面，在科學(xué)研究角度上，應(yīng)建立簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確、快捷
的檢測(cè)方法，同時(shí)建立這3類(lèi)有機(jī)污染物環(huán)境生態(tài)
風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估體系；另一方面，在水環(huán)境監(jiān)測(cè)角度上，應(yīng)
加強(qiáng)流域和地方水環(huán)境監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)能力建設(shè)，盡快開(kāi)
展微量有毒有機(jī)污染物普查工作，查明中國(guó)重要河
流、湖泊和水庫(kù)水體中微量有毒有機(jī)污染物的污染
水平、污染區(qū)、來(lái)源、典型污染物種類(lèi)以及它們的時(shí)
空分布特征，建立預(yù)警機(jī)制，保障人民飲水安全和身
體健康。
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污染物類(lèi)型
抗生素
環(huán)境激素
微囊藻毒素
檢出地
北方地區(qū)河流和入海排污口
黃河蘭州段
膠州灣及其周邊河流
湘江
黃浦江源水
太湖
北京官?gòu)d水庫(kù)
浙江省多個(gè)飲用水源地
污染物及含量范圍（/ ng·L-1）
四環(huán)素（32.29～1 114.27）
土霉素（13.21～1 168.06）
金霉素（14.91～149.09）
強(qiáng)力霉素（4.88～187.45）
萘（180～260）
菲（117～320）
鄰苯二甲酸正丁酯（1 480～13 890）
鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（1 040～109 930）
丁基酚（1.0～2.9）
辛基酚（1.0～44.7）
二氯酚（1.0～5.2）
雙酚A（2.4～15.4）
鄰苯二甲酸二甲酯（17 830～19 670）
鄰苯二甲酸二乙酯（2 630～3 550）
鄰苯二甲酸二正丁酯（1 370～3 410）
鄰苯二甲酸丁芐酯（820～3 630）
MC-RR（450～650）
MC-LR（100～250）
MC-LR（200）
MC-LR（794）（均值）
MC-LR（13.4～428.0）
MC-LR（11.1～389.0）
參考文獻(xiàn)
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續(xù)表1 中國(guó)部分地區(qū)地表水中3 類(lèi)新型有機(jī)污染物的濃度情況
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《海河水利》稿約
《海河水利》是水利部主管、水利部海河水利委員會(huì)主辦的水利技術(shù)類(lèi)期刊，面向國(guó)內(nèi)外公開(kāi)發(fā)行?！逗：铀穲?jiān)持“百花
齊放、百家爭(zhēng)鳴”和理論與實(shí)踐相結(jié)合的方針，刊載有關(guān)水利理論、水利改革發(fā)展和水利科技研究新成果、新經(jīng)驗(yàn)，報(bào)道有關(guān)國(guó)
內(nèi)外水利學(xué)發(fā)展動(dòng)態(tài)，宣傳介紹海河流域水利建設(shè)成就，為實(shí)施“科教興水”戰(zhàn)略服務(wù)。
本刊以理論權(quán)威性、實(shí)踐指導(dǎo)性和編排規(guī)范化為基本要求，主要欄目有特稿、水資源、水生態(tài)、規(guī)劃設(shè)計(jì)、防汛抗旱、工程建
設(shè)和管理、技術(shù)與應(yīng)用、水利信息化、城市水利、法治建設(shè)、水利經(jīng)濟(jì)、國(guó)外水利和環(huán)球水信息等。
本刊來(lái)稿要求和注意事項(xiàng)：
1. 來(lái)稿務(wù)求論點(diǎn)鮮明，論據(jù)可靠，文字簡(jiǎn)練，數(shù)字準(zhǔn)確，引用材料請(qǐng)注明出處。文章內(nèi)容應(yīng)注意保守國(guó)家機(jī)密，字?jǐn)?shù)一般不
超過(guò)5 000字。所有文稿均請(qǐng)附英文題名，中英文摘要、關(guān)鍵詞，所有作者的中英文單位名稱(chēng)、郵政編碼、通訊地址及作者姓名
的漢語(yǔ)拼音，第一作者出生年份、性別、籍貫、學(xué)位、職稱(chēng)和主要研究方向。
2. 中文摘要應(yīng)完整準(zhǔn)確概括論文的實(shí)質(zhì)性?xún)?nèi)容，寫(xiě)出論文的研究目的、方法、結(jié)果、結(jié)論，一般在200字左右。英文摘要與
中文摘要相對(duì)應(yīng)。每篇論文一般提取3~8個(gè)中英文關(guān)鍵詞。
3. 圖表應(yīng)設(shè)計(jì)合理，先文后圖，先文后表。表格采用三線表，每個(gè)圖表在正文中都應(yīng)明確提及，表名表上居中，圖名圖下居
中。圖中所有變量符號(hào)均為斜體。變量與單位之間用“/”分隔，如降雨量/mm。
4. 計(jì)量單位一律采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，注明外文字母的大小寫(xiě)、正斜體及上下角標(biāo)。
5. 參考文獻(xiàn)采用順序編號(hào)制，并在正文引用處右上角作方括號(hào)標(biāo)注。參考文獻(xiàn)著錄項(xiàng)目如下：
（1）專(zhuān)著、論文集、學(xué)位論文、報(bào)告：[序號(hào)] 主要責(zé)任者.文題[文獻(xiàn)類(lèi)型標(biāo)識(shí)].出版地：出版者，出版年：起止頁(yè)碼.
（2）期刊文章：[序號(hào)] 主要責(zé)任者.文題[J].刊名，年份,卷（期）：起止頁(yè)碼.
（3）專(zhuān)著、論文集中析出文獻(xiàn)：[序號(hào)] 析出文獻(xiàn)主要責(zé)任者.析出文題[A].原文獻(xiàn)主要責(zé)任者.原文題[文獻(xiàn)類(lèi)型標(biāo)識(shí)].出版
地：出版者，出版年：析出文獻(xiàn)起止頁(yè)碼.
（4）報(bào)紙文章：[序號(hào)]主要責(zé)任者.文題[N].報(bào)紙名，出版日期（版次）.
（5）國(guó)際、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：[序號(hào)] 標(biāo)準(zhǔn)編號(hào)，標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)[S].
（6）專(zhuān)利：[序號(hào)] 專(zhuān)利所有者.專(zhuān)利題名[P].專(zhuān)利國(guó)別：專(zhuān)利號(hào)，出版日期.
（7）電子文獻(xiàn)：[序號(hào)]主要責(zé)任者.電子文題[電子文獻(xiàn)類(lèi)型標(biāo)識(shí)/載體類(lèi)型標(biāo)識(shí)].電子文獻(xiàn)出處或可獲得地址，發(fā)表或更改
時(shí)期/引用日期.
外文文獻(xiàn)著錄規(guī)則同上。外國(guó)人名，姓前名后，名用縮寫(xiě)，不加縮寫(xiě)點(diǎn)。注：①文獻(xiàn)類(lèi)型標(biāo)識(shí)：M-專(zhuān)著，C-論文集，J-期刊，
D-學(xué)位論文，R-報(bào)告，S-標(biāo)準(zhǔn)，P-專(zhuān)利；②電子文獻(xiàn)類(lèi)型標(biāo)識(shí)：DB-數(shù)據(jù)庫(kù)，CP-計(jì)算機(jī)程序，EB-電子公告；③載體類(lèi)型：MT-磁
帶，CD-光盤(pán)，OL-聯(lián)機(jī)網(wǎng)絡(luò)。
6. 基金項(xiàng)目、基金資助項(xiàng)目及攻關(guān)課題論文，請(qǐng)?jiān)谑醉?yè)下方注明項(xiàng)目名稱(chēng)和編號(hào)，并優(yōu)先錄用。
7. 來(lái)稿文責(zé)自負(fù)，不得一稿多投。自稿件發(fā)出之日起3個(gè)月內(nèi)未接到錄取通知的，作者可自行處理稿件。論文刊登后，贈(zèng)
閱當(dāng)期期刊兩份。
8. 本刊已加入《中國(guó)學(xué)術(shù)期刊（光盤(pán)版）》、萬(wàn)方數(shù)據(jù)——數(shù)字化期刊群、中文科技期刊數(shù)據(jù)庫(kù)，論文一經(jīng)刊登將同時(shí)被《中
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9. 來(lái)稿請(qǐng)寄天津市河?xùn)|區(qū)龍?zhí)堵?5 號(hào)《海河水利》編輯部（郵政編碼：300170，電話：（022）24103769，24103770；
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